Paraan ng karaniwang mga karagdagan sa analytical chemistry. Paraan ng karaniwang mga karagdagan. Pagpapasiya ng antas ng pagpipino ng lupa
Kinakailangan upang matukoy ang dami ng tuyong bagay at ang kinakailangang halaga ng gumaganang solusyon ng additive ng SCHSPK para sa paghahanda ng 1 tonelada ng pinaghalong semento-buhangin.
Ang sumusunod na komposisyon ng pinaghalong (% mass) ay pinagtibay para sa pagkalkula:
buhangin - 90, semento - 10, tubig - 10 (higit sa 100%), SCHSPK (% ng masa ng semento sa mga tuntunin ng dry matter). Ang moisture content ng buhangin ay 3%.
Para sa tinatanggap na komposisyon para sa paghahanda ng 1 t (1000 kg) ng pinaghalong, ang tubig ay kinakailangan 1000 0.1 \u003d 100 kg (l). Ang pinagsama-samang (buhangin) ay naglalaman ng 1000 0.9 0.03 = 27 litro ng tubig.
Ang kinakailangang dami ng tubig (isinasaalang-alang ang nilalaman nito sa pinagsama-samang) ay: 100 - 27 = 73 litro.
Ang halaga ng anhydrous SCHSPK additive para sa paghahanda ng 1 tonelada ng pinaghalong may nilalaman na 10% (100 kg) ng semento sa 1 tonelada ng pinaghalong ay magiging: 100 0.020 = 2 kg.
Dahil sa ang katunayan na ang additive SCHSPK ay ibinibigay sa anyo ng isang solusyon ng 20 - 45% na konsentrasyon, kinakailangan upang matukoy ang nilalaman ng tuyong bagay sa loob nito. Kinukuha namin ito katumbas ng 30%. Samakatuwid, ang 1 kg ng isang 30% na solusyon sa konsentrasyon ay naglalaman ng 0.3 kg ng anhydrous additive at 0.7 l ng tubig.
Tinutukoy namin ang kinakailangang halaga ng isang 30% na solusyon sa konsentrasyon ng SCHSPK para sa paghahanda ng 1 tonelada ng pinaghalong:
Ang dami ng tubig na nakapaloob sa 6.6 kg ng isang puro additive solution ay: 6.6 - 2 = 4.6 liters.
Kaya, upang maghanda ng 1 tonelada ng pinaghalong, 6.6 kg ng isang 30% na solusyon sa konsentrasyon ng additive at 68.4 litro ng tubig para sa pagbabanto ay kinakailangan.
Depende sa pangangailangan at kapasidad ng panghalo, ang isang gumaganang solusyon ng kinakailangang dami ay inihanda, na tinukoy bilang produkto ng pagkonsumo ng additive solution at tubig (bawat 1 tonelada ng pinaghalong), ang pagiging produktibo ng panghalo na ito at ang oras ng pagpapatakbo (sa oras). Halimbawa, na may kapasidad ng paghahalo ng halaman na 100 t/h para sa isang shift (8 oras), kinakailangan upang ihanda ang sumusunod na solusyon sa pagtatrabaho: = 54.72 (t) tubig para sa pagbabanto.
Ang isang solusyon ng 30% na konsentrasyon ng SCHSPK ay ibinuhos sa tubig at pinaghalong mabuti. Ang handa na solusyon sa pagtatrabaho ay maaaring ipasok sa panghalo na may dispenser ng tubig.
Apendise 27
MGA PARAAN NG LARANGAN NG KALIDAD NA PAGKONTROL NG MGA LUPA AT MGA LUPA NA GINATRATO NG SEMENTO
Pagpapasiya ng antas ng pagpipino ng lupa
Ang antas ng pagdurog ng mga clay soil ay tinutukoy ayon sa GOST 12536-79 sa average na mga sample na tumitimbang ng 2-3 kg na napili at sinala sa pamamagitan ng isang salaan na may mga butas na 10 at 5 mm. Ang kahalumigmigan ng lupa ay hindi dapat lumampas sa 0.4 na kahalumigmigan ng lupa sa yield point W t. Sa mas mataas na moisture content, ang average na sample ng lupa ay paunang dinurog at pinatuyo sa hangin.
Ang natitirang bahagi ng lupa sa sieves ay tinimbang at ang nilalaman sa masa ng sample ay tinutukoy (%). Ang nilalaman ng mga bugal ng kaukulang laki P ay kinakalkula ng formula
kung saan ang q 1 ay ang masa ng sample, g;
q ay ang masa ng nalalabi sa salaan, g.
Pagpapasiya ng moisture content ng mga soils at mixtures ng soils na may binders
Ang nilalaman ng kahalumigmigan ng mga lupa at pinaghalong mga lupa na may mga binder ay natutukoy sa pamamagitan ng pagpapatuyo ng average na sample (sa pare-pareho ang timbang):
sa isang termostat sa temperatura na 105 - 110 ° C;
may alkohol;
radioisotope device VPGR-1, UR-70, RVPP-1 alinsunod sa mga kinakailangan ng GOST 24181-80;
carbide moisture meter VP-2;
sistema ng moisture meter N.P. Kovalev (tinutukoy din nila ang density ng mga basang lupa at ang density ng balangkas ng lupa).
Pagpapasiya ng kahalumigmigan sa pamamagitan ng pagpapatuyo ng average na sample na may alkohol
Ibuhos ang isang sample ng 30 - 50 g ng sandy fine-grained soils o 100 - 200 g ng coarse-grained soils sa isang porcelain cup (para sa huli, ang pagpapasiya ay ginawa sa mga particle na mas maliit sa 10 mm); ang sample kasama ang tasa ay tinimbang, moistened sa alkohol at ilagay sa apoy; pagkatapos ay ang tasa na may sample ay pinalamig at tinimbang. Ang operasyon na ito ay paulit-ulit (humigit-kumulang 2 - 3 beses) hanggang sa ang pagkakaiba sa pagitan ng mga kasunod na pagtimbang ay hindi lalampas sa 0.1 g. Ang halaga ng alkohol na idinagdag sa unang pagkakataon ay 50%, ang pangalawa - 40%, ang pangatlo - 30% ng masa ng sample na lupa.
Ang kahalumigmigan ng lupa W ay tinutukoy ng formula
kung saan q 1, q 2 - ang masa ng basa at tuyo na mga lupa, ayon sa pagkakabanggit, g.
Ang kabuuang nilalaman ng kahalumigmigan para sa lahat ng mga particle ng mga magaspang na lupa ay tinutukoy ng formula
W \u003d W 1 (1 - a) + W 2, (2)
kung saan ang W 1 ay ang moisture content ng lupa na naglalaman ng mga particle na mas maliit sa 10 mm,%;
W 2 - tinatayang nilalaman ng kahalumigmigan ng lupa na naglalaman ng mga particle na mas malaki sa 10 mm,% (tingnan ang talahanayan ng apendiks na ito).
|
Tinatayang moisture content W 2,%, na may mga particle na mas malaki sa 10 mm sa magaspang na lupa, mga fraction ng isang unit |
||||||||
|
Igneous |
||||||||
|
Latak |
||||||||
|
magkakahalo |
||||||||
Pagpapasiya ng halumigmig sa pamamagitan ng carbide moisture meter VP-2
Ang isang sample ng lupa o pinaghalong mabuhangin at luad na mga lupa na tumitimbang ng 30 g o mga magaspang na lupa na tumitimbang ng 70 g ay inilalagay sa loob ng aparato (ang moisture content ng magaspang na lupa ay tinutukoy sa mga particle na mas maliit sa 10 mm); ang ground calcium carbide ay ibinubuhos sa aparato. Mahigpit na i-screw ang takip sa instrumento at kalugin ito nang malakas upang ihalo ang reagent sa materyal. Pagkatapos nito, kinakailangan upang suriin ang higpit ng aparato, kung saan ang isang nasusunog na tugma ay dinadala sa lahat ng mga koneksyon nito at walang mga flash. Hinahalo ang halo sa calcium carbide sa pamamagitan ng pag-alog ng instrumento sa loob ng 2 minuto. Ang pagbabasa ng presyon sa gauge ng presyon ay isinasagawa 5 minuto pagkatapos ng simula ng paghahalo, kung ang mga pagbabasa nito ay mas mababa sa 0.3 MPa at pagkatapos ng 10 minuto kung ang mga pagbabasa ng pressure gauge ay higit sa 0.3 MPa. Itinuturing na kumpleto ang pagsukat kung ang mga pagbabasa ng pressure gauge ay stable. Ang moisture content ng fine-grained soils at ang kabuuang moisture content para sa lahat ng fraction ng coarse-grained soils ay tinutukoy ng formula (1) at (2).
Pagpapasiya ng natural na kahalumigmigan, density ng basang lupa at density ng balangkas ng lupa sa device N.P. Kovaleva
Ang aparato (tingnan ang pagguhit ng apendiks na ito) ay binubuo ng dalawang pangunahing bahagi: isang float 7 na may tubo 6 at isang sisidlan 9. Apat na kaliskis ang inilapat sa tubo, na nagpapakita ng density ng mga lupa. Ang isang sukat (Vl) ay ginagamit upang matukoy ang density ng mga basang lupa (mula 1.20 hanggang 2.20 g / cm 3), ang natitira - ang density ng skeleton ng chernozem (Ch), sandy (P) at clay (G) na mga lupa ( mula 1.00 hanggang 2.20 g / cm 3).
Device N.P. Kovaleva:
1 - takip ng aparato; 2 - mga lock ng device; 3 - bucket-case; 4 - aparato para sa sampling na may cutting ring; 5 - kutsilyo; 6 - tubo na may kaliskis; 7 - lumutang; 8 - mga kandado ng sisidlan; 9 - sisidlan; 10 - timbang ng pagkakalibrate (mga plato);
11 - goma hose; 12 - ilalim na takip; 13 - float lock; 14 - cutting ring (silindro) na may ilalim na takip
Ang mga pantulong na accessory ng device ay kinabibilangan ng: isang cutting steel cylinder (cutting ring) na may volume na 200 cm 3, isang nozzle para sa pagpindot sa cutting ring, isang kutsilyo para sa pagputol ng sample na kinuha ng ring, isang bucket-case na may takip at mga kandado.
Sinusuri ang device. Ang isang walang laman na cutting ring 4 ay nakakabit sa ibabang bahagi ng float 7. Ang isang sisidlan 9 ay nakakabit sa float gamit ang tatlong kandado at inilulubog sa tubig na ibinuhos sa isang balde-case 3.
Ang isang wastong balanseng instrumento ay inilulubog sa tubig hanggang sa simula ng "Vl" na sukat, i.e. mga pagbasa P (Yo) = 1.20 u/cm3. Kung ang antas ng tubig ay lumihis sa isang direksyon o iba pa, ang aparato ay dapat na ayusin sa isang timbang ng pagkakalibrate (metal plate) na matatagpuan sa ilalim na takip 12 ng float.
Paghahanda ng sample. Ang isang sample ng lupa ay kinuha gamit ang isang carrier ng lupa - isang cutting ring. Upang gawin ito, ang site ay naka-level sa site ng pagsubok at, gamit ang isang nozzle, ang cutting ring ay ibinaon hanggang sa ang singsing ay ganap na mapuno ng isang volume na 200 cm 3. Habang ang cutting cylinder (ring) ay nahuhulog, ang lupa ay tinanggal gamit ang isang kutsilyo. Matapos punan ang singsing na may lupa na may labis na 3 - 4 mm, ito ay aalisin, ang mas mababang at itaas na ibabaw ay nalinis at nililinis ng adhering lupa.
Pag-unlad. Ang gawain ay isinasagawa sa tatlong hakbang: matukoy ang density ng basang lupa sa sukat na "Vl"; itakda ang density ng balangkas ng lupa ayon sa isa sa tatlong kaliskis na "Ch", "P", "G" depende sa uri ng lupa; kalkulahin ang natural na kahalumigmigan.
Pagpapasiya ng density ng basang lupa sa sukat na "Vl"
Ang cutting ring na may lupa ay naka-install sa ilalim na takip ng float, na sini-secure ito ng mga kandado sa float. Ang float ay inilulubog sa isang balde na may tubig. Sa isang sukat sa antas ng tubig sa kaso, ang isang pagbabasa ay kinuha na tumutugma sa density ng basang lupa P (Yck). Ang data ay ipinasok sa isang talahanayan.
Pagpapasiya ng density ng balangkas ng lupa sa mga kaliskis na "H", "P" o "G"
Ang sample ng lupa mula sa carrier ng lupa (cutting ring) ay ganap na inililipat sa sisidlan, na puno ng tubig sa 3/4 ng kapasidad ng sisidlan. Ang lupa ay lubusan na giling sa tubig na may isang kahoy na hawakan ng kutsilyo hanggang sa makuha ang isang homogenous na suspensyon. Ang sisidlan ay konektado sa isang float (walang ground carrier) at inilulubog sa isang bucket-case na may tubig. Ang tubig sa pamamagitan ng puwang sa pagitan ng float at ng sisidlan ay pupunuin ang natitirang espasyo ng sisidlan, at ang buong float kasama ang sisidlan ay ilulubog sa tubig sa isang tiyak na antas. Ang pagbabasa na kinuha ayon sa isa sa mga kaliskis (depende sa uri ng lupa) ay kinuha bilang density ng kalansay ng lupa Pck (Yck) at ipinasok sa talahanayan.
Pagkalkula ng natural na kahalumigmigan
Ang natural (natural) na kahalumigmigan ay kinakalkula mula sa mga resulta ng pagsubok gamit ang mga formula:
kung saan ang P (Yo) ay ang density ng basang lupa sa sukat na "Vl", g / cm 3;
Pck (Yck) - ang density ng balangkas ng lupa ayon sa isa sa mga kaliskis ("Ch", "P" o "G"), g / cm 3.
Pagpapasiya ng lakas sa isang pinabilis na paraan
Para sa isang pinabilis na pagpapasiya ng lakas ng compressive ng mga sample mula sa mga mixture na naglalaman ng mga particle na mas maliit sa 5 mm, ang mga sample ay kinuha na tumitimbang ng humigit-kumulang 2 kg mula sa bawat 250 m 3 ng pinaghalong. Ang mga sample ay inilalagay sa isang sisidlan na may mahigpit na takip upang mapanatili ang kahalumigmigan at ihahatid sa laboratoryo nang hindi lalampas sa 1.5 oras mamaya.
Tatlong sample ng 5 x 5 cm ay inihanda mula sa pinaghalong sa isang karaniwang compaction device o sa pamamagitan ng pagpindot at pagpasok sa metal na hermetically sealed molds. Ang mga form na may mga sample ay inilalagay sa isang termostat at pinananatili sa loob ng 5 oras sa temperatura na 105 - 110 °C, pagkatapos nito ay aalisin ang mga ito mula sa thermostat at pinananatili ng 1 oras sa temperatura ng silid. Ang mga lumang specimen ay tinanggal mula sa mga hulma at ang compressive strength (nang walang water saturation) ay tinutukoy ayon sa paraan ng App. labing-apat.
Ang resulta ng pagpapasiya ay pinarami ng isang kadahilanan ng 0.8, at ang isang lakas ay nakuha na naaayon sa lakas ng mga sample pagkatapos ng 7 araw ng hardening sa mga basang kondisyon at nasubok sa isang estado na puspos ng tubig.
Natutukoy ang kalidad ng pinaghalong sa pamamagitan ng paghahambing ng mga halaga ng lakas ng compressive ng mga sample, na tinutukoy ng pinabilis na pamamaraan, at mga sample ng laboratoryo na 7 araw na edad mula sa pinaghalong sanggunian. Sa kasong ito, ang lakas ng mga sample na sanggunian ay dapat na hindi bababa sa 60% ng pamantayan. Ang mga paglihis sa mga tuntunin ng lakas ng paggawa at mga sample ng laboratoryo ay hindi dapat lumampas kapag naghahanda ng mga mixture:
sa quarry mixing plants +/- 8%;
single-pass soil mixing machine +/- 15%;
road milling machine +/- 25%.
Para sa mga pinaghalong lupa na naglalaman ng mga particle na mas malaki sa 5 mm, ang lakas ng compressive ay tinutukoy sa mga sample na puspos ng tubig pagkatapos ng 7 araw ng hardening sa mga basang kondisyon at inihambing sa lakas ng compressive ng mga sample na sample. Ang kalidad ng pinaghalong ay sinusuri katulad ng mga mixtures mula sa mga lupa na naglalaman ng mga particle na mas maliit sa 5 mm.
Annex 28
SAFETY INSTRUCTION CHECKLIST
1. Plot (foreman)
2. Apelyido, inisyal
3. Anong trabaho ang itinuro
4. Apelyido, inisyal ng master (mechanics)
Pagsasanay sa induction
Panimulang briefing sa kaligtasan kaugnay ng propesyon
Isinagawa ni ___________
Lagda ng taong nagsagawa ng safety briefing
____________ "" _________ 19__
Pagtuturo sa lugar ng trabaho
Safety briefing sa lugar ng trabaho ___________________
(Pangalan ng lugar ng trabaho)
kasamang nagtatrabaho. ___________________ natanggap at natutunan.
Lagda ng manggagawa
Lagda ng master (mekaniko)
Pahintulot
Tov. Ang _____________________ ay pinapayagang magtrabaho nang nakapag-iisa
___________________________________________________________________________
(Pangalan ng lugar ng trabaho)
bilang ________________________________________________________________
"" ___________ 19__
Pinuno ng seksyon (pangangasiwa) _________________________________
AT solong karaniwang paraan ng solusyon sukatin ang halaga ng analytical signal (y st) para sa isang solusyon na may kilalang konsentrasyon ng substance (C st). Pagkatapos ay sukatin ang halaga ng analytical signal (y x) para sa isang solusyon na may hindi kilalang konsentrasyon ng substance (C x).
Ang pamamaraang ito ng pagkalkula ay maaaring gamitin kung ang pagdepende ng analytical signal sa konsentrasyon ay inilarawan ng isang linear equation na walang libreng termino. Ang konsentrasyon ng sangkap sa karaniwang solusyon ay dapat na ang mga halaga ng analytical signal na nakuha gamit ang karaniwang solusyon at ang solusyon na may hindi kilalang konsentrasyon ng sangkap ay magiging mas malapit hangga't maaari sa bawat isa.
AT paraan ng dalawang karaniwang solusyon sukatin ang mga halaga ng analytical signal para sa mga karaniwang solusyon na may dalawang magkaibang konsentrasyon ng isang sangkap, kung saan ang isa (C 1) ay mas mababa kaysa sa inaasahang hindi kilalang konsentrasyon (C x), at ang pangalawa (C 2) ay mas malaki.
o 
Ang paraan ng dalawang karaniwang solusyon ay ginagamit kung ang pagdepende sa konsentrasyon ng analytical signal ay inilalarawan ng isang linear equation na hindi dumadaan sa pinanggalingan.
Halimbawa 10.2.Upang matukoy ang hindi kilalang konsentrasyon ng isang sangkap, dalawang karaniwang solusyon ang ginamit: ang konsentrasyon ng sangkap sa una sa kanila ay 0.50 mg / l, at sa pangalawa - 1.50 mg / l. Ang optical density ng mga solusyon na ito ay 0.200 at 0.400, ayon sa pagkakabanggit. Ano ang konsentrasyon ng isang sangkap sa isang solusyon na ang optical density ay 0.280?
Additive na pamamaraan
Ang paraan ng pagdaragdag ay kadalasang ginagamit sa pagsusuri ng mga kumplikadong matrice, kapag ang mga bahagi ng matrix ay nakakaapekto sa magnitude ng analytical signal at imposibleng tumpak na kopyahin ang komposisyon ng matrix ng sample. Magagamit lang ang paraang ito kung linear ang calibration curve at dumadaan sa pinanggalingan.
Gamit paraan ng pagkalkula ng mga additives sukatin muna ang halaga ng analytical signal para sa isang sample na may hindi kilalang konsentrasyon ng substance (y x). Pagkatapos, ang isang tiyak na eksaktong halaga ng analyte ay idinagdag sa sample na ito at ang halaga ng analytical signal (y ext) ay sinusukat muli.
Kung kinakailangan na isaalang-alang ang pagbabanto ng solusyon
Halimbawa 10.3. Ang paunang solusyon na may hindi kilalang konsentrasyon ng sangkap ay may optical density na 0.200. Pagkatapos ng 5.0 ml ng isang solusyon na may konsentrasyon ng parehong sangkap na 2.0 mg / l ay idinagdag sa 10.0 ml ng solusyon na ito, ang optical density ng solusyon ay naging katumbas ng 0.400. Tukuyin ang konsentrasyon ng sangkap sa paunang solusyon.
= 0.50 mg/l
kanin. 10.2. Paraan ng graphical na additive
AT graphical na paraan ng mga karagdagan ilang mga bahagi (aliquots) ng nasuri na sample ang kinuha, ang additive ay hindi idinagdag sa isa sa mga ito, at iba't ibang eksaktong halaga ng bahagi na tutukuyin ay idinagdag sa iba. Para sa bawat aliquot sukatin ang halaga ng analytical signal. Pagkatapos ang isang linear na pag-asa ng magnitude ng natanggap na signal sa konsentrasyon ng additive ay nakuha at extrapolated sa intersection na may abscissa axis (Fig. 10.2). Ang segment na pinutol ng tuwid na linyang ito sa abscissa axis ay magiging katumbas ng hindi kilalang konsentrasyon ng analyte.Ang pamamaraan ay naaangkop sa mga linear na rehiyon ng curve ng pagkakalibrate.
2.1. Paraan ng maramihang karagdagan
Ilang (hindi bababa sa tatlong) bahagi ng Vst. solusyon na may kilalang konsentrasyon ng ion na tinutukoy, na nagmamasid sa kondisyon ng isang pare-parehong lakas ng ionic sa solusyon. Sukatin ang potensyal bago at pagkatapos ng bawat karagdagan at kalkulahin ang pagkakaiba ∆E sa pagitan ng sinusukat
potensyal at potensyal ng nasubok na solusyon. Ang resultang halaga ay nauugnay sa konsentrasyon ng ion na tinutukoy ng equation:
kung saan: V ay ang dami ng solusyon sa pagsubok;
Ang C ay ang molar na konsentrasyon ng ion na tutukuyin sa solusyon sa pagsubok;
Bumuo ng isang graph depende sa dami ng additive Vst. at i-extrapolate ang resultang tuwid na linya sa intersection na may x-axis. Sa punto ng intersection, ang konsentrasyon ng test solution ng ion na tutukuyin ay ipinahayag ng equation:
2.2. Isang Paraan ng Pagdaragdag
Sa volume V ng test solution, na inihanda gaya ng inilarawan sa isang monograph, idagdag ang volume Vst. karaniwang solusyon ng kilalang konsentrasyon Cst. Maghanda ng blangkong solusyon sa ilalim ng parehong mga kondisyon. Sukatin ang mga potensyal ng solusyon sa pagsubok at ang blangkong solusyon bago at pagkatapos idagdag ang karaniwang solusyon. Kalkulahin ang konsentrasyon C ng nasuri na ion gamit ang sumusunod na equation at ginagawa ang mga kinakailangang pagwawasto para sa blangkong solusyon:
kung saan: V ay ang dami ng pagsubok o blangko na solusyon;
Ang C ay ang konsentrasyon ng ion na tutukuyin sa solusyon sa pagsubok;
Vst. ay ang idinagdag na dami ng karaniwang solusyon;
Cst. ay ang konsentrasyon ng ion na matutukoy sa karaniwang solusyon;
Ang ∆Е ay ang potensyal na pagkakaiba na sinusukat bago at pagkatapos ng karagdagan;
Ang S ay ang steepness ng pag-andar ng elektrod, na tinutukoy sa eksperimento sa isang pare-parehong temperatura sa pamamagitan ng pagsukat ng potensyal na pagkakaiba sa pagitan ng dalawang karaniwang solusyon, ang mga konsentrasyon na naiiba sa pamamagitan ng isang kadahilanan ng 10 at tumutugma sa linear na rehiyon ng curve ng pagkakalibrate.
2. PISIKAL AT PISIKO-KEMIKAL NA PAMAMARAAN NG PAGSUSURI Ang analytical na serbisyo ng mga negosyo ay kinabibilangan ng kontrol sa mga teknolohikal na proseso, kontrol sa mga hilaw na materyales at mga natapos na produkto. Ang kontrol sa mga teknolohikal na proseso, bilang isang panuntunan, ay dapat na isagawa nang mabilis, kaagad, alinsunod sa bilis ng mga teknolohikal na proseso, ngunit sa maraming mga kaso ito ay sapat na upang isakatuparan lamang ito para sa mga indibidwal na bahagi. Para sa layuning ito ang mabilis, madalas na tuluy-tuloy na mga pamamaraan, mas mabuti na ganap o bahagyang awtomatiko, ay dapat gamitin. Ang kontrol ng mga hilaw na materyales at mga natapos na produkto ay mas madalas na pumipili, discrete, ngunit nangangailangan ng mataas na katumpakan at sabay-sabay na pagpapasiya ng ilang mga bahagi (at madalas na ilang dosena). Sa isang malaking dami ng produksyon at, dahil dito, isang malaking daloy ng mga sample, upang malutas ang mga kinakailangang problema, ang analytical na serbisyo ng mga negosyo ay dapat magkaroon ng isang modernong laboratoryo para sa spectral at X-ray spectral analysis, at isang sapat na armada ng kagamitan para sa pagdadala. ang mga pisikal at kemikal na pamamaraan ng pagsusuri. Bilang isang resulta, sa analytical na serbisyo ng metalurhiko at machine-building na mga negosyo sa nakalipas na mga dekada, ang papel ng mga klasikal na pamamaraan ng kemikal ng pagsusuri ay panimula na nagbago: gravimetry at titrimetry, na bumaling mula sa pangunahing mapagkukunan ng impormasyon sa pagsukat para sa lahat ng uri ng kontrol sa isang paraan para sa pagsasagawa ng katumpakan ng mga pagpapasiya ng malaki at average na halaga ng mga sangkap, pati na rin ang isang tool para sa pagtatasa ng kawastuhan ng mga instrumental na pagpapasiya at pagkakalibrate ng mga reference na materyales (RS). 41 2.1. MGA HALIMBAWA NG SANGGUNIAN Ang mga materyales sa sanggunian (RM) ay espesyal na inihanda na mga materyales, ang komposisyon at mga katangian nito ay mapagkakatiwalaang itinatag at opisyal na pinatunayan ng mga espesyal na institusyong metrological ng estado. Ang mga karaniwang sample (RS) ay mga pamantayan para sa kemikal na komposisyon ng mga materyales. Ang mga ito ay ginawa at sertipikado sa mga espesyal na institusyong metrological. Ang sertipikasyon ng CRM ay ang pagtukoy sa eksaktong nilalaman ng mga indibidwal na elemento o bahagi ng CRM sa pamamagitan ng pagsusuri gamit ang mga pinaka-maaasahang pamamaraan sa ilan sa pinakamalaki at pinaka-kagalang-galang na mga laboratoryo ng analytical sa bansa, na na-certify sa antas ng estado. Ang mga resulta ng pagsusuri na nakuha sa kanila ay inihambing at pinoproseso sa punong tanggapan. Batay sa nakuhang average na data, ang isang pasaporte ng RM ay pinagsama-sama, na nagpapahiwatig ng sertipikadong nilalaman ng mga indibidwal na elemento. Bilang karagdagan sa mga karaniwang sample ng estado, posible na gumawa ng mga sample ng paghahambing sa ilang mga industriya, institusyon, laboratoryo. Upang masuri ang kawastuhan ng mga resulta ng pagsusuri, kapag gumagamit ng anumang pamamaraan, isang SS ang napili na pinakamalapit sa komposisyon sa nasuri. 42 2.2. ANALYTICAL SIGNAL. MGA PARAAN PARA SA PAGKUKULANG NG MGA CONCENTRATIONS Ang pagsusuri sa kemikal, iyon ay, isang hanay ng mga aksyon na naglalayong makakuha ng impormasyon tungkol sa komposisyon ng kemikal ng nasuri na bagay, anuman ang paraan ng pagsusuri (klasikal na kemikal o instrumental na pamamaraan), ay may kasamang tatlong pangunahing yugto: - sampling; – sample na paghahanda para sa pagsusuri; – pagsusuri ng kemikal upang matukoy ang sangkap o matukoy ang dami nito. Sa panahon ng pagsusuri, sa huling yugto ng pagsusuri, ang analytical signal ay sinusukat, na siyang average ng mga sukat ng anumang pisikal na dami S, functionally na nauugnay sa nilalaman c ng tinutukoy na bahagi sa pamamagitan ng ratio S = f (c) . Ang analytical signal, depende sa uri ng pagsusuri, ay maaaring ang sediment mass sa gravimetry, ang optical density sa absorption spectroscopy, ang emission intensity ng spectral line, ang antas ng blackening o brightness ng analytical line sa emission spectroscopy, ang diffuse kasalukuyang lakas sa amperometry, ang halaga ng EMF ng system, at iba pa. Kapag ang isang bahagi ay nakita, ang hitsura ng isang analytical signal ay naitala, halimbawa, ang hitsura ng isang kulay, isang precipitate sa solusyon, isang linya sa spectrum, atbp. Kapag tinutukoy ang halaga ng isang bahagi, ang halaga ng analytical signal ay sinusukat, halimbawa, ang masa ng deposito, ang intensity ng spectrum line, ang halaga ng kasalukuyang lakas, atbp. ay sinusukat. sa anyo ng isang formula, talahanayan o graph, habang ang nilalaman ng analyte ay maaaring ipahayag sa mga yunit ng masa, sa mol o sa mga tuntunin ng konsentrasyon. 43 Dahil ang bawat analytical na pagpapasiya ay isang buong sistema ng mga kumplikadong proseso, kapag sinusukat ang analytical signal, na isang function ng nilalaman ng tinutukoy na bahagi, ang background analytical signal ay sabay-sabay na sinusukat, na gumagana na nauugnay sa nilalaman ng mga kasamang nakakasagabal na mga bahagi. , pati na rin sa "ingay", na nagmumula sa mga kagamitan sa pagsukat. Ang kapaki-pakinabang na analytical signal, na talagang isang function ng nilalaman ng nasuri na bahagi, ay ang pagkakaiba sa pagitan ng sinusukat na analytical signal at ng background analytical signal. Sa teorya, imposibleng isaalang-alang ang impluwensya ng bawat isa sa maraming mga kadahilanan na kumikilos nang sabay-sabay sa resulta ng pagsusuri. Upang eksperimento na isaalang-alang ang mga impluwensyang ito at kunin ang isang kapaki-pakinabang na analytical signal, ang ilang mga pamamaraan ay ginagamit, sa partikular, ang mga pamantayan ay ginagamit. Ang mga reference na materyales (CO) o, mas karaniwan, ang mga pamantayan sa laboratoryo ng uri ng pang-industriyang reference na materyales mula sa kasalukuyang produksyon o sa anyo ng mga artipisyal na pinaghalong kemikal ay ginagamit bilang mga pamantayan. Ang kanilang komposisyon para sa lahat ng mga sangkap ay eksaktong tumutugma sa komposisyon ng nasuri na sample. Ang pamamaraan ng pagsukat, anuman ang ginamit na paraan ng instrumental na pagsusuri, ay batay sa isa sa tatlong posibleng pamamaraan: – paraan ng paghahambing (pamamaraang pamantayan); - paraan ng pagkakalibrate (calibration) graph; - ang paraan ng pagdaragdag. Ang mga diskarte sa pagkalkula ng mga konsentrasyon batay sa pagsukat ng mga halaga ng pisikal na signal ng karaniwang Set at ang nasuri na sample na San ay hindi rin nakasalalay sa partikular na paraan ng pagsusuri na ginamit. Isaalang-alang natin ang bawat isa sa mga pamamaraan ng pagkalkula na ito nang mas detalyado. Ang paraan ng paghahambing ay kadalasang ginagamit para sa mga solong pagpapasiya. Upang gawin ito, sukatin ang halaga ng analytical signal sa reference sample (sa reference sample) Itakda na may kilalang konsentrasyon ng tinutukoy na component 44 set, at pagkatapos ay sukatin ang halaga ng analytical signal sa test sample na Sx. Ang sinusukat na parameter na S ay nauugnay sa konsentrasyon sa pamamagitan ng direktang proporsyonal na relasyon Sset = k · set at Sx = k · сx. Dahil ang koepisyent ng proporsyonalidad k ay isang pare-parehong halaga, Sset / set = Sx / sx at pagkalkula ng konsentrasyon ng analyte sa nasuri na sample cx ay maaaring isagawa ayon sa formula cx = (set Sx) / Sset Ang calibration curve paraan ay ginagamit para sa mga serial determinasyon. Sa kasong ito, ang isang serye ng 5-8 na pamantayan (mga solusyon o solidong sample) ay ginawa gamit ang iba't ibang nilalaman ng analyte. Para sa buong serye, sa ilalim ng parehong mga kondisyon, ang mga halaga ng analytical signal ay sinusukat, pagkatapos kung saan ang isang calibration graph ay binuo sa mga coordinate S - c, at ang mga halaga ng mga halaga ng mga independiyenteng variable ( c) ay naka-plot kasama ang abscissa axis, at ang kanilang mga function (S) ay naka-plot kasama ang ordinate axis. Ang hindi kilalang konsentrasyon cx ay graphic na tinutukoy mula sa halaga ng sinusukat na signal na Sx. Kung ang nakuhang dependence S - c ay non-linear, kung gayon ang graph ay binuo sa semi-logarithmic o logarithmic coordinates: lgS - c, S - lgc o lgS - lgc. Karaniwang ginagawa ang plotting gamit ang least squares method (LSM). Tinutukoy ng slope ng linya ang sensitivity ng pamamaraan. Ang error sa pagtukoy ng mas maliit, mas malaki ang anggulo ng inclination ng curve sa x-axis. Ang calibration curve ay maaari ding irepresenta bilang isang linear equation S = a + b c. Ang paraan ng mga karagdagan ay ginagamit sa pagtukoy ng maliliit na nilalaman ng mga bahagi sa limitasyon ng instrumental na sensitivity ng pamamaraan, gayundin sa kaso ng isang mahirap na kopyahin na kumplikadong background para sa sangkap na tinutukoy. Sa paraan ng pagkalkula ng mga karagdagan, una, sinusukat ang analytical signal ng nasuri na sample na Sx na may hindi kilalang konsentrasyon ng natukoy na component cx. Pagkatapos, ang isang karaniwang additive na may kilalang nilalaman ng SET ay ipinapasok sa parehong sample, at ang halaga ng analytical signal na Sx+et ay muling sinusukat. Ang hindi kilalang konsentrasyon cx ay matatagpuan sa pamamagitan ng pagkalkula: Sx = k cx, Sx+et = k (cx + set), kung saan cx = set Sx / (Sx+et - Sx) Ang formula ay wasto lamang kung, bilang resulta ng pagpapakilala ng additive, ang kabuuang dami ng solusyon ay halos hindi nagbabago, iyon ay, ang mga solusyon na may mataas na konsentrasyon ng analyte ay ginagamit bilang mga additives. Bilang karagdagan sa kinakalkula na paraan, ginagamit din ang graphical na paraan ng mga karagdagan. Ang mga pamamaraan ng titration ay batay sa isang serye ng mga sukat ng analytical signal sa kurso ng titration (tingnan ang seksyon 1.4.), kung ang mga pagbabago sa konsentrasyon ay sinamahan ng pagbabago sa anumang pisikal na katangian (potensyal, kasalukuyang lakas, pagsipsip, optical density) . Ang pagbabagong ito ay inilalarawan nang graphic: sa abscissa axis, ang mga halaga ng dami ng idinagdag na titrant ay naka-plot, at kasama ang ordinate axis, ang mga halaga na nauugnay sa konsentrasyon (o ang logarithm nito) sa pamamagitan ng isang functional dependence. Ang nagresultang pag-asa ay tinatawag na titration curve. Sa curve na ito, ang isang punto ay tinutukoy na tumutugma sa katumbas na ratio ng isang tiyak na sangkap at titrant, iyon ay, ang equivalence point o katumbas na volume ng titrant. Ang curve ay maaaring logarithmic (potentiometric titration) o linear (photometry, amperometric titration). Ang konsentrasyon ay kinakalkula sa parehong paraan tulad ng sa isang normal na titration (tingnan ang seksyon 1.4). 46 2.3. OPTICAL METHODS OF ANALYSIS Ang mga paraan ng inilapat na spectroscopy (spectral method) ay batay sa pag-aaral ng interaksyon ng electromagnetic radiation sa mga atomo o molekula (ions) ng substance na pinag-aaralan. Bilang resulta ng pakikipag-ugnayan, lumilitaw ang isang analytical signal na naglalaman ng impormasyon tungkol sa mga katangian ng substance na pinag-aaralan. Ang dalas (haba ng daluyong) ng signal ay nakasalalay sa mga tiyak na katangian ng nasuri na tambalan, iyon ay, ito ang batayan para sa pagsusuri ng husay, at ang intensity ng signal ay proporsyonal sa dami ng sangkap at ang batayan para sa dami ng mga pagpapasiya. Para sa mga layuning analitikal, ginagamit ang spectral na rehiyon mula 106 hanggang 1020 Hz. Kasama sa lugar na ito ang mga radio wave, microwave, infrared (thermal), visible, ultraviolet at X-ray radiation. Kasama sa optical region ang infrared (IR), visible (B-), at ultraviolet (UV) radiation. Ang mga pamamaraan ng pagsusuri batay sa pakikipag-ugnayan ng electromagnetic radiation mula sa rehiyong ito sa mga atomo at molekula ng bagay ay tinatawag na optical spectral na pamamaraan. Ang spectrum (mula sa Latin na spectrum - representasyon) ay isang hanay ng iba't ibang mga halaga na maaaring kunin ng isang partikular na pisikal na dami. Kasama sa pagsusuri ng optical spectral ang mga pamamaraan ng pagsipsip na gumagamit ng spectra ng pagsipsip ng mga molekula (ions) at mga atom sa mga rehiyon ng B, UV, at IR, at mga pamamaraan ng paglabas na gumagamit ng spectra ng radiation (paglabas) ng mga atom at ion sa mga lugar ng UV at B. Sa tulong ng mga pamamaraan ng pagsipsip at paglabas ng pagsusuri sa mga rehiyon ng UV at B, ang mga problema sa pagtatatag ng elemental na komposisyon ng isang sample ay malulutas. Ang mga pamamaraan ng pagsipsip batay sa pag-aaral ng spectra ng mga molekula o ion ay tinatawag na molecular absorption, at sa pag-aaral ng spectra ng mga atomo - atomic absorption. 47 2.3.1. Molecular absorption spectroscopy (photoelectrocolorimetry) Ang quantitative absorption analysis ay isinasagawa sa nakikita, ultraviolet at infrared na mga rehiyon ng spectrum. Ang quantitative absorption analysis sa mga rehiyong ito ng spectrum ay batay sa paggamit ng Bouguer-Lambert-Beer law. Kung ang intensity ng insidente ng monochromatic radiation na dumadaan sa light-absorbing solution ay tinutukoy ng I0, ang intensity ng papalabas na radiation ay I, kung gayon - lg (I / I0) = A = ε l s, kung saan ang A ay absorption (ang luma pagtatalaga ay optical density D); c - konsentrasyon ng molar; l ay ang kapal ng sumisipsip na layer, cm; Ang ε ay ang molar absorption coefficient, na katumbas ng optical density ng solusyon sa konsentrasyon ng solusyon c = 1 mol/l at isang absorbing layer na kapal l = 1cm. Ang pagsukat ng absorbance (optical density) ay isinasagawa sa mga device na tinatawag na photoelectrocolorimeters. Samakatuwid, ang pamamaraan ay tinatawag na photoelectrocolorimetry o simpleng photometry. Ang mga pamamaraan ng photometric ay binuo para sa pagpapasiya ng halos lahat ng mga elemento sa pagsusuri ng iba't ibang uri ng mga bagay. Halos palaging, ang pagsukat ng liwanag na pagsipsip ay nauuna sa pamamagitan ng pag-convert ng tinutukoy na bahagi sa isang bagong kemikal na anyo, na kung saan ay nailalarawan sa pamamagitan ng malakas na pagsipsip, iyon ay, pagkakaroon ng mataas na halaga ng molar absorption coefficient. Kadalasan, ang mga ito ay may kulay na kumplikadong mga compound na may mga inorganikong o organic na ligand. Dahil mayroong isang linear na relasyon sa pagitan ng absorbance (optical density) at konsentrasyon, sa pamamagitan ng pagsukat ng optical density posible na kalkulahin ang konsentrasyon ng nasuri na solusyon. Upang gawin ito, maaari mong gamitin ang paraan ng paghahambing, ang paraan ng pagkakalibrate curve, ang paraan ng pagdaragdag. 48 Ang pamamaraan para sa pagsasagawa ng elemental analysis sa molecular absorption spectroscopy ay kinabibilangan ng: – pagkuha ng average na sample; - pagkuha ng sample ng sample substance o pagsukat ng volume ng solusyon para sa liquid sample; - sample dissolution (sa tubig, sa mineral acids o sa kanilang mga mixtures, sa alkali) o sample decomposition sa pamamagitan ng pagsasanib na may kasunod na paglipat sa solusyon; – paghihiwalay ng mga nakakasagabal na sangkap o kanilang masking; – pagsasagawa ng analytical reaction; - pagsukat ng analytical signal; – pagkalkula ng nilalaman ng natukoy na bahagi. Isinasaalang-alang ng Problema Blg. 3 ang paggamit ng paraan ng pagkakalibrate (pagkakalibrate) na kurba, na kadalasang ginagamit para sa maramihang mga serial determinasyon. Upang makakuha ng isang serye ng mga karaniwang solusyon na may pagtaas ng konsentrasyon, ang paraan ng pagbabanto ng paunang pangunahing pamantayang solusyon na inihanda mula sa mga purong metal, asing-gamot, oksido, karaniwang mga sample ay ginagamit. Pagkatapos ang mga inihandang solusyon ay photometered (ang kanilang optical density ay sinusukat) at batay sa mga resulta ng photometry isang calibration graph ay binuo sa mga coordinate optical density - dami ng karaniwang solusyon, dahil ang conversion ng volume sa konsentrasyon ay hindi maiiwasang nagiging sanhi ng pangangailangan na bilugan. ang data kapag inilalagay ang graph, at dahil dito, at binabawasan ang katumpakan ng pagpapasiya. Ayon sa inihandang graph, ang nilalaman ng elemento sa nasuri na solusyon ay tinutukoy pagkatapos sukatin ang optical density nito. Parehong ang mga reference na solusyon para sa pagbuo ng isang calibration graph at ang pagsubok na solusyon ay dapat na ihanda sa parehong paraan sa volumetric flasks ng parehong kapasidad at may humigit-kumulang sa parehong komposisyon para sa lahat ng mga bahagi, naiiba lamang sa nilalaman ng bahagi na tutukuyin. 49 Ang itinayong calibration graph ay maaaring gamitin para sa paulit-ulit na pagtukoy ng nilalaman ng isang elemento sa mga sample ng parehong uri. Halimbawa. Ang photoelectrocolorimetric na pagpapasiya ng nilalaman ng silikon sa bakal ay isinagawa batay sa pagbuo ng isang asul na silikon-molybdenum complex gamit ang paraan ng pagkakalibrate ng curve. Ang isang sample ng bakal na tumitimbang ng 0.2530 g ay natunaw sa acid at, pagkatapos ng naaangkop na paggamot, nakuha ang 100 ML ng solusyon sa pagsubok. Ang isang aliquot (katumbas) ng solusyon na ito na may dami ng 10 ml ay inilagay sa isang volumetric flask na may kapasidad na 100 ml, ang lahat ng kinakailangang mga reagents ay idinagdag at 100 ml ng isang kulay na solusyon ng asul na silicomolybdenum complex ay nakuha. Ang optical density (absorption) ng solusyon na ito ay Ax = 0.192. Upang makabuo ng isang graph, isang karaniwang (reference) na solusyon ang inihanda na may nilalamang silikon na 7.2 μg/mL (T(Si) = 7.2 μg/mL). Ang mga volume V ng karaniwang solusyon na kinuha upang i-plot ang graph ay 1.0; 2.0; 3.0; 4.0; 5.0; 6.0 ml. Ang mga sinusukat na halaga ng optical density Aet ng mga solusyong ito ay tumutugma sa mga sumusunod na halaga: 0.060; 0.105; 0.150; 0.195; 0.244; 0.290. Tukuyin ang nilalaman (mass fraction) ng silicon sa test steel sample. Solusyon Ang solusyon sa problema ay kinabibilangan ng mga sumusunod na hakbang: 1. Paggawa ng isang calibration graph. 2. Pagpapasiya ng nilalaman ng silikon ayon sa curve ng pagkakalibrate, na naaayon sa sinusukat na halaga ng optical density ng solusyon sa pagsubok. 3. Pagkalkula ng nilalaman (mass fraction) ng silikon sa nasuri na sample ng bakal, na isinasaalang-alang ang pagbabanto ng nasuri na solusyon. limampu
Ang interes sa paraan ng pagdaragdag sa ionometry ay sanhi ng katotohanan na ito ay gumaganap ng isang mas makabuluhang papel kaysa sa paraan ng pagdaragdag sa iba pang mga pamamaraan ng pagsusuri. Ang paraan ng pagdaragdag ng ionometric ay nag-aalok ng dalawang pangunahing bentahe. Una, kung ang pagbabagu-bago ng lakas ng ionic sa mga nasuri na sample ay hindi mahuhulaan, kung gayon ang paggamit ng karaniwang paraan ng curve ng pagkakalibrate ay nagbibigay ng malalaking error sa pagpapasiya. Ang paggamit ng paraan ng pagdaragdag ay radikal na nagbabago sa sitwasyon at nakakatulong upang mabawasan ang error sa pagpapasiya. Pangalawa, mayroong isang kategorya ng mga electrodes, ang paggamit nito ay may problema dahil sa potensyal na drift. Sa isang katamtamang potensyal na drift, ang paraan ng karagdagan ay makabuluhang binabawasan ang error sa pagpapasiya.
Ang mga sumusunod na pagbabago ng additive method ay kilala sa pangkalahatang publiko: standard additive method, double standard additive method, Gran method. Ang lahat ng mga pamamaraang ito ay maaaring pagbukud-bukurin sa dalawang kategorya ayon sa isang tahasang katangian ng matematika na tumutukoy sa katumpakan ng mga resultang nakuha. Ito ay namamalagi sa katotohanan na ang ilang mga paraan ng mga pagdaragdag ay kinakailangang gumamit ng dating nasusukat na halaga ng slope ng function ng elektrod sa mga kalkulasyon, habang ang iba ay hindi. Ayon sa dibisyong ito, ang karaniwang paraan ng pagdaragdag at ang paraan ng Gran ay nabibilang sa isang kategorya, at ang double standard na paraan ng pagdaragdag sa isa pa.
1. Karaniwang paraan ng karagdagan at paraan ng Gran.
Bago ilarawan ang mga indibidwal na katangian ng isa o ibang iba't ibang paraan ng pagdaragdag, ilarawan natin sa ilang salita ang pamamaraan ng pagsusuri. Ang pamamaraan ay binubuo sa pagdaragdag ng isang solusyon na naglalaman ng parehong nasuri na ion sa nasuri na sample. Halimbawa, upang matukoy ang nilalaman ng mga sodium ions, ang mga pagdaragdag ng isang karaniwang solusyon ng sodium ay ginawa. Pagkatapos ng bawat karagdagan, ang mga pagbabasa ng mga electrodes ay naitala. Depende sa kung paano higit na pinoproseso ang mga resulta ng pagsukat, ang pamamaraan ay tatawaging karaniwang paraan ng pagdaragdag o ang paraan ng Gran.
Ang pagkalkula para sa karaniwang paraan ng pagdaragdag ay ang mga sumusunod:
Cx \u003d D C (10DE / S - 1) -1,
kung saan ang Cx ay ang nais na konsentrasyon;
Ang DC ay ang halaga ng additive;
Ang DE ay ang tugon ng potensyal sa pagpapakilala ng additive DC;
Ang S ay ang slope ng function ng elektrod.
Ang pagkalkula sa pamamagitan ng pamamaraan ni Gran ay mukhang mas kumplikado. Binubuo ito sa pagbuo ng isang graph sa mga coordinate (W + V) 10 E / S mula sa V,
kung saan ang V ay ang dami ng mga idinagdag na additives;
E - potensyal na halaga na naaayon sa ipinakilala na mga additives V;
W ay ang paunang dami ng sample.
Ang graph ay isang tuwid na linya na sumasalubong sa x-axis. Ang intersection point ay tumutugma sa dami ng idinagdag na additive (DV), na katumbas ng nais na konsentrasyon ng ion (tingnan ang Fig. 1). Ito ay sumusunod mula sa batas ng mga katumbas na Cx = Cst DV / W, kung saan ang Cst ay ang konsentrasyon ng mga ions sa solusyon na ginagamit upang ipakilala ang mga additives. Maaaring may ilang mga karagdagan, na natural na nagpapabuti sa katumpakan ng pagpapasiya kumpara sa karaniwang paraan ng pagdaragdag.
Hindi mahirap mapansin na sa parehong mga kaso ang slope ng electrode function S ay lilitaw mula dito na ang unang hakbang sa paraan ng karagdagan ay ang pagkakalibrate ng mga electrodes para sa kasunod na pagpapasiya ng magnitude ng slope. Ang ganap na halaga ng potensyal ay hindi kasangkot sa mga kalkulasyon, dahil ang pare-pareho lamang ng slope ng pag-andar ng pagkakalibrate mula sa sample hanggang sa sample ay mahalaga upang makakuha ng maaasahang mga resulta.
Hindi lamang isang solusyon na naglalaman ng isang potensyal na pagtukoy ng ion ang maaaring gamitin bilang isang additive, ngunit isang solusyon din ng isang sangkap na nagbubuklod sa sample na ion upang matukoy sa isang non-dissociating compound. Ang pamamaraan ng pagsusuri ay hindi nagbabago sa panimula. Gayunpaman, para sa kasong ito, mayroong ilang mga tampok na katangian na dapat isaalang-alang. Ang mga kakaiba ay ang graph ng mga eksperimentong resulta ay binubuo ng tatlong bahagi, tulad ng ipinapakita sa Fig.2. Ang unang bahagi (A) ay nakuha sa ilalim ng mga kondisyon kung saan ang konsentrasyon ng binder ay mas mababa kaysa sa konsentrasyon ng potensyal na pagtukoy ng ahente. Ang susunod na bahagi ng graph (B) ay nakuha na may humigit-kumulang na katumbas na ratio ng mga sangkap sa itaas. At sa wakas, ang ikatlong bahagi ng graph (C) ay tumutugma sa mga kundisyon kung saan ang halaga ng binder ay mas malaki kaysa sa potensyal na pagtukoy. Ang linear na extrapolation ng bahagi A ng graph sa x-axis ay nagbibigay ng halaga ng DV. Ang Rehiyon B ay hindi karaniwang ginagamit para sa mga analytical na pagpapasiya.
Kung ang titration curve ay sentral na simetriko, ang rehiyon C ay maaari ding gamitin upang makuha ang mga resulta ng pagsusuri. Gayunpaman, sa kasong ito, ang ordinate ay dapat kalkulahin tulad ng sumusunod: (W+V)10 -E/S .
Dahil ang paraan ng Grant ay may higit na mga pakinabang kaysa sa karaniwang paraan ng pagdaragdag, higit na pag-uusapan ng mga karagdagang pagsasaalang-alang ang paraan ng Grant.
Ang mga pakinabang ng paglalapat ng pamamaraan ay maaaring ipahayag sa mga sumusunod na talata.
1. Pagbabawas ng error sa pagpapasiya ng 2-3 beses sa pamamagitan ng pagtaas ng bilang ng mga sukat sa isang sample.
2. Ang paraan ng mga pagdaragdag ay hindi nangangailangan ng maingat na pag-stabilize ng lakas ng ionic sa nasuri na sample, dahil ang mga pagbabagu-bago nito ay makikita sa magnitude ng absolute value ng potensyal sa mas malaking lawak kaysa sa magnitude ng slope ng electrode function. . Sa pagsasaalang-alang na ito, ang error sa pagpapasiya ay nabawasan kumpara sa pamamaraan ng calibration curve.
3. Ang paggamit ng isang bilang ng mga electrodes ay may problema, dahil ang pagkakaroon ng isang hindi sapat na matatag na potensyal ay nangangailangan ng madalas na mga pamamaraan ng pagkakalibrate. Dahil sa karamihan ng mga kaso ang potensyal na drift ay may maliit na epekto sa slope ng calibration function, ang pagkuha ng mga resulta gamit ang karaniwang paraan ng karagdagan at ang paraan ng Gran ay makabuluhang nagpapabuti sa katumpakan at pinapasimple ang pamamaraan ng pagsusuri.
4. Ang paraan ng karaniwang mga karagdagan ay nagbibigay-daan sa iyo na kontrolin ang kawastuhan ng bawat analytical na pagpapasiya. Ang kontrol ay isinasagawa sa panahon ng pagproseso ng pang-eksperimentong data. Dahil ang ilang mga pang-eksperimentong punto ay kasangkot sa pagpoproseso ng matematika, ang pagguhit ng isang tuwid na linya sa bawat oras ay nagpapatunay na ang mathematical form at ang slope ng calibration function ay hindi nagbago. Kung hindi, ang linear na anyo ng graph ay hindi ginagarantiyahan. Kaya, ang kakayahang kontrolin ang kawastuhan ng pagsusuri sa bawat pagpapasiya ay nagdaragdag sa pagiging maaasahan ng pagkuha ng mga resulta.
Tulad ng nabanggit na, ang paraan ng mga karaniwang pagdaragdag ay ginagawang posible na magsagawa ng mga pagpapasiya ng 2-3 beses na mas tumpak kaysa sa paraan ng pagkakalibrate curve. Ngunit upang makakuha ng ganoong katumpakan ng kahulugan, isang panuntunan ang dapat gamitin. Ang labis na malaki o maliit na mga karagdagan ay nakakabawas sa katumpakan ng pagpapasiya. Ang pinakamainam na halaga ng karagdagan ay dapat na maging sanhi ng isang potensyal na tugon ng 10-20 mV para sa isang singilin na ion. Ang panuntunang ito ay nag-optimize ng random na error ng pagsusuri, gayunpaman, sa ilalim ng mga kondisyon kung saan ang paraan ng pagdaragdag ay madalas na ginagamit, ang sistematikong error na nauugnay sa pagbabago sa mga katangian ng ion-selective electrodes ay nagiging makabuluhan. Ang sistematikong error sa kasong ito ay ganap na tinutukoy ng error mula sa pagbabago sa slope ng function ng elektrod. Kung sa panahon ng eksperimento ang slope ay nagbago, pagkatapos ay sa ilalim ng ilang mga kundisyon ang kamag-anak na error ng pagpapasiya ay humigit-kumulang katumbas ng kamag-anak na error mula sa pagbabago sa slope.